Aldehydy i Ketony Reakcje

[ Pobierz całość w formacie PDF ]
O
.: HNO
3,
KMnO
4
, odczynnik Jonesa,
odczynnik Tollensa (Ag
2
O / NH
3 aq.
)
odczynnik Fehlinga (Cu
2+,
OH
-
)
O
.:
KMnO
4
/ OH
-
- bardzo wolno i z
rozszczepieniem Å‚a.cucha w/glowego
(powstaje miesznina produktów)
R C
R C
OH
OH
a. reakcja
haloformowa
O
KOCl
O
R CH
3
metyloketony (!)
(Cl
2
/ KOH)
R
O
+ CHCl
3
b. utlenianie
w pozycji
O
O
SeO
2
R
1
a
R
1
R
C
R
H
2
O
R-CH
2
-OH
1
0
LiAlH
4
. NaBH
4
H
2
/ kat.
OH
LiAlH
4
. NaBH
4
H
2
/ kat.
a
.
do a
l
kohol
i
2
0
b. do alkanów
R-CH
3
: Zn(Hg) / st/:. HCl
: H
2
N-HN
2
/ OH
-
R-CH
2
-R1
: Zn(Hg) / st/:. HCl
: H
2
N-HN
2
/ OH
-
c. do dioli
wicynalnych
O
Mg(Hg)
benzen
OH
OH
R
1
2
R
1
R
2
R
1
C
R
2
C
R
2
d. do amin
(aminowanie
redukcyjne)
R-CH
2
-NH
2
: 1. NH
3
2. NaBH
3
CN
(lub H
2
/ kat.)
R-CH(R
1
)-NH
2
: 1. NH
3
2. NaBH
3
CN
(lub H
2
/ kat.)
1
0
1
0
zz
alkohol 1
0
(z formaldehydu)
alkohol 2
0
alkohol 3
0
HO
CN
: HCN / OH
-
(lub HCN / H
2
SO
4
)
HO
CN
: HCN / OH
-
(lub HCN / H
2
SO
4
)
R
H
R
R
1
N
C
R
1
N
C
R
2
zz
z
: R
1
-NH
2
(amina 1
0
)
: R
2
-NH
2
(amina 1
0
)
R
H
R
R
1
R
1
N
C
R
2
R
1
N
C
R
2
R
1
: (amina 2
0
)
R
1
: (amina 2
0
)
N H
R
2
H
C
N H
R
2
R
C
N
C
OH
N
C
OH
: NH
2
-OH (hydroksyloamina)
: NH
2
-OH (hydroksyloamina)
R
H
R
R
1
O
O
H
3
O
+
HO
NH
2
H
3
O
+
HO
OH
HO
CN
R
R
1
R
R
1
R
H
H
2
kat.
HO
R
CH
2
NH
2
R
1
N
C
N
N
C
N
:
NH
2
-NH-Ph (fenylohydrazyna)
:
NH
2
-NH-Ph (fenylohydrazyna)
zz
z
R
H
R
R
1
z
z
N
C
N
C
O
N
C
N
C
O
O
C
H
2
NHN NH
2
O
C
H
2
NHN NH
2
: (semikarbazyd)
: (semikarbazyd)
NH
2
NH
2
R
H
R
R
1
z
z
OH
: NaHSO
3
/
H
2
O
reakcja odwracalna, stosuje si/ j= do
odddzielania zwiazkow
karbonylowych od zanieczyszcze.
OH
: NaHSO
3
/
H
2
O
reakcja odwracalna, stosuje si/ j= do
odddzielania zwiazkow
karbonylowych od zanieczyszcze.
keton nie mo:e by> rozbudowany
sterycznie
z
R
C SO
3
R
C SO
3
H
R
1
OH
: H
2
O / OH
-
lub H
2
O / H
3
O
+
OH
: H
2
O / OH
-
lub H
2
O / H
3
O
+
R C
OH
R
1
C
OH
H
R
2
gem
gem
OH
OR
1
OH
OR
3
R
1
OH
R
1
OH
R
3
OH
R
3
OH
R C
OR
1
R C
OR
1
R
1
C
OR
3
R
1
C
OR
3
H
H
R
2
R
2
Reakcja odwracalna. Hydroliza kwa?na (tylko!) prowadzi do odzyskania zwi=zku karbonylowego. Reakcja stosowana do
blokowania i "ochrony" grupy karbonylowej aldehydów i ketonów.
O
zz
R C
+ R-CH
2
-OH
OH
Aldehydy nie posiadaj=ce protonów
a.
Reakcja dysproporcjonowania
R
R
1
R
R
2
C C
H
C C
R
1
R
2
R
3
P + R-CH
2
-X
P CH
2
-R
nBuLi
THF
P CH-R
O
C
O P(Ph)
3
R
O
P
P CH-R
+
Ph
R
Ph
H
Ph
H
a
z
O
C
O
C
H
+
O
C
OH
-
OH
C
H
H
+
O
C
H
-H
+
H
a
O
C
O
C
: D
2
O / D
+
lub
OD
-
X
2
/ H
+
lub OH
-
reakcja katalizowana kwasem lunb zasad=
H
X(D)
zz
a. kondensacja aldolowa
O
C
OH
-
O
C
O
C
O
C
H
+
OH
C
H
+
-H
2
O
C
O
C
O
C
O
C
H
a,,,,b
zz
Reakcja mo:e by> równie: katalizowana kwasem
b. krzy
owa kondensacja aldolowa
Zachodzi pod wpływem zasady (lub rzadziej kwasu) mi/dzy cz=steczkami dwóch zwiazków karbonylowych.
Warunkiem jej efektywnego przeprowadzenia jest brak protonów
a
w jedym z substratów.
c. reakcje typu kondensacji aldolowej
O
C
R
1
R
1
N
C
R
2
R
1
N
C
R
2
H
N
R
2
H
H
B
-
H
O
C
O
C
O
C
O
C
O
B
-
H
[ Pobierz całość w formacie PDF ]