Alkilowanie 2009

[ Pobierz całość w formacie PDF ]
Alkilowanie
Wprowadzanie grup alkilowych do cząsteczki związków organicznych
i niektórych nieorganicznych substancji.
1
Klasyfikacja reakcji alkilowania
według tworzącego się wiązania
według rodzaju grupy

C-alkilowanie

cykloalkilowanie

O- , S-alkilowanie

arylowanie i allilowanie

N-alkilowanie

winylowanie

Si-, Pb-, Al-alkilowanie

-oksyalkilowanie
2
Czynniki alkilujące:

związki nienasycone (olefiny i acetylen), stosowane do
alkilowania parafin i węglowodorów aromatycznych. Nie stosuje
się ich do N-alkilowania i często nie są efektywne przy S- i O-
alkilowaniu i w syntezach związków metaloorganicznych).

chloropochodne, z wystarczająco ruchomym atomem chloru,
zdolnym do podstawienia pod wpływem różnych czynników; do
C-, O-, S- i N-alkilowania oraz do syntezy większości związków
metaloorganicznych; stosuje się, gdy są tańsze i bardziej dostępne
niż olefiny).

alkohole, etery, estry, a szczególnie tlenki olefin, w których przy
alkilowaniu rozrywa się wiązanie C-O (w reakcjach C-, O-, N- i S-
alkilowania).
3
Mechanizm alkilowania:

olefinami - w większości przypadków mechanizm jonowego, z
przejściowym tworzeniem karbokationów. Reakcja katalizowana
kwasami (protonowymi i aprotonowymi).
RCH=CH
2
+ H
+
RCH-CH
3
+
zdolność do alkilowania
CH
2
=CH
2
< CH
3
-CH=CH
2
< CH
3
-CH
2
-CH=CH
2
< (CH
3
)
2
C=CH
2
4

chlorowcopochodnymi (w reakcjach podstawienia elektrofilowego,
nukleofilowego i rodnikowego)

podstawienie elektrofilowe katalizowane kwasami Lewisa
RCl + AlCl
3
R Cl AlCl
3
R
+
AlCl
4

+

-
zdolność reakcyjna
CH
3
CH
2
Cl < (CH
3
)
2
CHCl < (CH
3
)
3
CCl
5
[ Pobierz całość w formacie PDF ]